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Rosalia Misseri e' nata a Modica, in provincia di Ragusa, il 6 luglio 1979 ma ha sempre vissuto a Rosolini(SR).
La sua vocazione per il canto trova il suo primo sbocco gia' nella tenera eta', come salmista nella parrocchia del suo paese, il "Cuore Immacolato di Maria". Rosalia e' un mezzo soprano autodidatta.
Nel luglio del 2001, a Roma, sostiene il suo primo provino per Notre Dame de Paris , Opera popolare in due atti, tratta dall'omonimo romanzo di Victor Hugo, con le musiche di Riccardo Cocciante, la riscrizione nella versione italiana di Pasquale Panella e la produzione di David Zard.
Dopo accurate e innumerevoli selezioni, viene scelta nel ruolo della zingara Esmeralda e da subito comincia a lavorare sulle canzoni, con l'aiuto di Paola Neri e Michel Cerroni.
Nel gennaio 2002, l'intera compagnia viene affidata alla regia di Wayne Fowkes per la messa in scena. Lo spettacolo debutta il 14 marzo del 2002 al Granteatro in Roma, creato appositamente per l'evento e capiente per oltre 3000 posti. In seguito Notre Dame de Paris tocchera' tutti i Palasport e le Arene d'Italia, Verona compresa, riscuotendo un enorme successo.
Nel 2003, Rosalia viene notata da un altro grande cantautore italiano, Lucio Dalla, che la sceglie come protagonista assoluta della sua Tosca Amore Disperato , Opera tratta dal romanzo di Victorien Sardou e dalla drammaturgia Pucciniana, riadattata in chiave pop, per le musiche e testi di Lucio Dalla, la regia di Lorenzo Mariani, le coreografie di Daniel Ezralow, i costumi di Giorgio Armani e la produzione di David Zard e Ferdinando Pinto. Tosca Amore Disperato debutta il 23 ottobre 2003 al Granteatro in Roma. Anch'essa tocca tutte le tappe italiane arrivando persino in Austria, dove replica per circa un mese, trovando grande consenso fra l'inizialmente scettica, attenta e severa critica austriaca, conquistandola in pieno.
Il 28 aprile 2003, all'apertura del Congresso Mariano Internazionale organizzato dal movimento dei Focolari, Rosalia si esibisce durante lo Spazio Artistico con la magnifica "Ave Maria" di C. Gounod (testo di Noa) accompagnata dal musicista Sandro Crippa.
Il 2003, oltre che per "Tosca", vede Rosalia in sala d'incisione per un "progetto musicale di solidarieta' tra popoli, culture, religioni, ispirato al libro dei Salmi" , prodotto da Multimedia San Paolo, distribuito da Sony Music, e ideato dal gruppo musicale GEN ROSSO , costola del movimento dei Focolari. Tale progetto si e' concretizzato in un disco, nei negozi dal 7 novembre 2003: Voglio svegliare l'aurora , pop/rock a sfondo religioso con contaminazioni multietniche, e vede Rosalia nell'interpretazione di due canzoni, "Polvere dell'universo" ed "Angeli".
Rosalia Misseri non e' solo conosciuta come interprete teatrale ma e' nota anche al pubblico televisivo, che dal 2004 in poi la vede partecipare alla serie di trasmissioni musicali "50 canzonissime" prodotte e organizzate da Bibi Ballandi e condotte da Carlo Conti dal teatro Ariston di Sanremo, una sorta di rassegna delle piu' belle canzoni che hanno segnato i nostri tempi. Rosalia ha cosi' l'occasione di farsi conoscere al grande pubblico come splendida interprete dei brani piu' belli della musica d'autore italiana e straniera.
Nel 2005, Rosalia e' in TV al fianco di Pippo Baudo, nella trasmissione "Sabato Italiano". Otto puntate ogni sabato, a partire dal 9 Aprile, in cui Rosalia si esibisce come interprete musicale del coro condotto dal maestro Pippo Caruso.
Nell'ottobre del 2005, ha la possibilita' di esibirsi in Piazza San Pietro, in occasione del primo incontro di Papa Benedetto XVI con i bambini.
Nel 2006, Rosalia fa il suo primo salto di qualita' quando Andrea Bocelli la sceglie per il suo Tour Europeo, toccando tappe come l'Irlanda, l'Inghilterra e San Pietroburgo, quest'ultima davanti a 100.000 persone, come special pop guest, interpretando duetti come "The prayer" e "Somos novios", nella versione originale di Celine Dion e Christina Aguilera.
Attualmente sta lavorando alla realizzazione del suo primo album da solista, con la produzione che negli anni ha scoperto artisti e successivamente curato gli album di A.Bocelli, Zucchero, B.Antonacci e Giorgia.
Inoltre partecipa in veste di interprete musicale alla trasmissione "Volami nel cuore" condotta da Pupo ed Ernesto Schinella, con la regia di Roberto Cenci, in onda ogni sabato per 7 puntate sulla prima serata di RaiUno a partire dal 20 settembre 2008.